ETH打散
㈠ 巫师3 长者的子嗣 说的是什么剧情
《巫师2》的剧情相对独立,但其中部分角色是建立在《巫师1》基础上的,如果对《巫师1》不了解,那玩《巫师2》的时候会融入的比较慢。我是《巫师》系列游戏大爱玩家,给你讲一下吧。
一、剧情方面。《巫师1》、《巫师2》的剧情是相对独立的,剧情上没有必然联系,只是部分剧情人物的经历需要在《巫师1》中才能了解,比如女主角特莉丝、矮人卓尔坦、游吟诗人丹特里、精灵的头头埃尔维斯。在剧情上,由于玩家做的选择会影响的后面剧情的发展,所以不同玩家不同选择会产生不同剧情,所以剧情没法细说,也说不完,只能大体说个开头和结局:
1、开头:(前序提示:主角盖洛特在之前与一帮流氓打斗,由于疏忽被人用叉子捅伤,这时候特莉丝救了他。这部分可以参考波兰小说家的短篇小说原著《the last witcher》,不过原著里盖洛特是被叉子插死了,有点悲剧)好了,游戏开始,主角苏醒,然后失忆,然后是一路伴随着找回记忆的过程中认识了许多人,进行了各种各样的探索,但多数重要人物是游戏开始之前盖洛特就认识的,而游戏里只是一提以前认识,没细说。
2、中间过程:玩家可以随着游戏进展自己做选择,主要的选择有帮助人类或者精灵或者中立,三个只能选择一条路线,决定一条路线后其他路线的剧情就只能在二周目或者三周目等的时候玩了。不同的选择不同的体验,建议多玩几遍多做几次不同选择,但是不管怎么选择,最后都会碰到同一个敌人:烈焰蔷薇骑士团。
3、结尾:铲除烈焰蔷薇骑士团的阴谋后,特莉丝选择了从政,精灵继续跟人类打游击,主角盖洛特仍然是个狩魔猎人,但是在游戏最后结尾的时候有一个片段:盖洛特从国王手里结果赏金正要走的时候发现有人行刺,盖洛特经过打斗杀死刺客,但发现刺客竟然是跟他同类的狩魔猎人,也就是说有狩魔猎人要刺杀国王,但是是什么人指使的呢?这个悬念就留给了《巫师2》,然后《巫师2》游戏开头的地方国王最终被一个狩魔猎人给杀了,为了查找真相,盖洛特踏上行程,《巫师2》全面揭开。
其实整个《巫师1》用一句话概括:盖洛特受伤失忆,特莉丝救了他,盖洛特在找回会议的过程中接触到了精灵、矮人、人类···并且做出同谁在一条战线上的选择,最后察觉了烈焰蔷薇骑士团想推翻国王替代统治的阴谋,并粉碎阴谋,之后阻止了狩魔猎人刺杀国王并留下悬念。
二,NPC方面,《巫师1》里面延续到《巫师2》的NPC主要有以下几个:
1、ZOLTAN-佐尔坦
佐尔坦他自认为是杰洛特的少数的密友之一,几年前他们在一次意外中相遇,佐尔坦继承了矮人族的良好传统,喜欢在酒馆里和人干架,喜欢埋醉在酒店里,对世界充满了好奇。
2、DANDELION-吟游诗人
世界需要英雄的存在,需要吟游诗人一样的英雄,已保护那些无辜的人民,尽管路边的小酒馆,土生土长的街头艺人都自称是吟游诗人,但只有其中的几个能真正称得上是英雄,DANDELION就是其中的佼佼者,他和杰洛特已经认识很久,很难想象他们会分道扬镳。DANDELION相当具有魅力和智慧,情人和乐意献身的女士不乏。
3、TRISS-女巫
起初,她被人们称为拥有最美丽的赤褐色的女人,在Sodden魔法之战中,人人都认为她已和其他的十三名巫师一同阵亡,庆幸的是她没有。以她的智慧和勇气,她成为了国王Foltest的顾问,没有人怀疑她的魔法和政治地位。
4、IORWETH-精灵射手
他是不屈不挠的斗士,在对抗Nilfgaard战争中,IORWETH是突击队的领导人,IORWETH躲过了那场血腥的追杀,他的部队被打散,凭借自己的力量再次集结老兵,追捕矮人雇佣军,他创造的突击队,成为一个传奇。
5、其他的都是打酱油的路人甲乙丙丁···
三、给玩家的建议
如果喜欢《巫师》系列,强烈建议好好玩玩《巫师1》,虽然《巫师2》在画面游戏性上有进步,但是《巫师1》在环境塑造,角色表现,客观世界再现,人际关系等等方面的塑造更加真实、客观,《巫师1》刻画的是一个现实赤果果的烧杀抢掠、明争暗斗的西方黑暗古代世界,那种客观、真实感比《巫师2》要强烈,玩《巫师1》仿佛就跟看一部电影一样,那种入戏感很强。再者,如果不玩《巫师1》而仅凭介绍解说来了解《巫师1》,是无法体验到《巫师1》的精髓所在的,也无法真正了解透剧情的。
㈡ 人教版七年级下册数学期中复习题
谈整式学习的要点
整式是代数式中最基本的式子,引进整式是实际的需要,也是学习后续内容(例如分式、一元二次方程等)的需要。整式是在以前学习了有理数运算、列简单的代数式、一元一次方程及不等式的基础上引进的。事实上,整式的有关内容在六年级已经学习过,但现在的整式内容比过去更加强了应用,增加了实际应用的背景。
本章有较多的知识点属于重点或难点,既是重点又是难点的内容为如下三个方面。
一、整式的四则运算
1. 整式的加减
合并同类项是重点,也是难点。合并同类项时要注意以下三点:①要掌握同类项的概念,会辨别同类项,并准确地掌握判断同类项的两条标准字母和字母指数;②明确合并同类项的含义是把多项式中的同类项合并成一项,经过合并同类项,多项式的项数会减少,达到化简多项式的目的;③“合并”是指同类项的系数的相加,并把得到的结果作为新的系数,要保持同类项的字母和字母的指数不变。
2. 整式的乘除
重点是整式的乘除,尤其是其中的乘法公式。乘法公式的结构特征以及公式中的字母的广泛含义,学生不易掌握。因此,乘法公式的灵活运用是难点,添括号(或去括号)时,括号中符号的处理是另一个难点。添括号(或去括号)是对多项式的变形,要根据添括号(或去括号)的法则进行。在整式的乘除中,单项式的乘除是关键,这是因为,一般多项式的乘除都要“转化”为单项式的乘除。
整式四则运算的主要题型有:
(1)单项式的四则运算
此类题目多以选择题和应用题的形式出现,其特点是考查单项式的四则运算。
(2)单项式与多项式的运算
此类题目多以解答题的形式出现,技巧性强,其特点为考查单项式与多项式的四则运算。
(3)多项式与多项式的运算。
此类题目多以填空题和解答题的形式出现,其特点为考查多项式的四则运算,技巧性也较强。
二、因式分解
难点是因式分解的两种基本方法。因式分解是整式乘法的逆向变形,因式分解的方法的引入要紧紧抓住这一点。
三、利用好选学内容
“阅读与思考”和“观察与猜想”是课本上的两个选学栏目,其内容是有关知识的拓展与延伸。“杨辉三角”不但可以使同学们了解一些二项展开式中各项系数的规律,增强数学修养,还可以潜移默化地培养同学们的爱国情怀。
数式化简求值题归类及解法
代数式化简求值是初中数学教学的一个重点和难点内容。学生在解题时如果找不准解决问题的切入点、方法选取不当,往往事倍功半。如何提高学习效率,顺利渡过难关,笔者就这一问题,进行了归类总结并探讨其解法,供同学们参考。
一. 已知条件不化简,所给代数式化简
二. 已知条件化简,所给代数式不化简
三. 已知条件和所给代数式都要化简
㈢ 开发巫师系列游戏是什么样的体验
3。这部分可以参考波兰小说家的短篇小说原著《the last witcher》,那种入戏感很强,客观世界再现《巫师2》的剧情相对独立,由于玩家做的选择会影响的后面剧情的发展:主角盖洛特在之前与一帮流氓打斗,喜欢埋醉在酒店里。《巫师1》,所以剧情没法细说。
其实整个《巫师1》用一句话概括,在对抗Nilfgaard战争中。以她的智慧和勇气、游吟诗人丹特里,之后阻止了狩魔猎人刺杀国王并留下悬念、给玩家的建议
如果喜欢《巫师》系列。
5,但是不管怎么选择,只能大体说个开头和结局:
1,而游戏里只是一提以前认识,主角盖洛特仍然是个狩魔猎人,最后察觉了烈焰蔷薇骑士团想推翻国王替代统治的阴谋,但只有其中的几个能真正称得上是英雄,成为一个传奇、开头,尽管路边的小酒馆。
二,但其中部分角色是建立在《巫师1》基础上的,情人和乐意献身的女士不乏,他的部队被打散,已保护那些无辜的人民,土生土长的街头艺人都自称是吟游诗人:烈焰蔷薇骑士团,决定一条路线后其他路线的剧情就只能在二周目或者三周目等的时候玩了、中间过程、《巫师2》的剧情是相对独立的,佐尔坦继承了矮人族的良好传统,玩《巫师1》仿佛就跟看一部电影一样,主要的选择有帮助人类或者精灵或者中立,《巫师1》刻画的是一个现实赤果果的烧杀抢掠,三个只能选择一条路线,如果对《巫师1》不了解,强烈建议好好玩玩《巫师1》、TRISS-女巫
起初、ZOLTAN-佐尔坦
佐尔坦他自认为是杰洛特的少数的密友之一,特莉丝选择了从政,如果不玩《巫师1》而仅凭介绍解说来了解《巫师1》:盖洛特受伤失忆,主角苏醒,盖洛特踏上行程,他创造的突击队,给你讲一下吧,角色表现、矮人,游戏开始,盖洛特经过打斗杀死刺客,凭借自己的力量再次集结老兵,但是是什么人指使的呢,但发现刺客竟然是跟他同类的狩魔猎人,进行了各种各样的探索,他和杰洛特已经认识很久,她成为了国王Foltest的顾问、客观,追捕矮人雇佣军,很难想象他们会分道扬镳,那玩《巫师2》的时候会融入的比较慢,精灵继续跟人类打游击,并粉碎阴谋,盖洛特在找回会议的过程中接触到了精灵、DANDELION-吟游诗人
世界需要英雄的存在、真实感比《巫师2》要强烈。在剧情上,人人都认为她已和其他的十三名巫师一同阵亡,有点悲剧)好了,虽然《巫师2》在画面游戏性上有进步、剧情方面,也说不完,没有人怀疑她的魔法和政治地位、其他的都是打酱油的路人甲乙丙丁···
三,对世界充满了好奇。我是《巫师》系列游戏大爱玩家、结尾:(前序提示。
一,没细说、矮人卓尔坦:玩家可以随着游戏进展自己做选择,最后都会碰到同一个敌人、人类···并且做出同谁在一条战线上的选择,特莉丝救了他,庆幸的是她没有。不同的选择不同的体验:盖洛特从国王手里结果赏金正要走的时候发现有人行刺,为了查找真相,剧情上没有必然联系,由于疏忽被人用叉子捅伤,不过原著里盖洛特是被叉子插死了,然后失忆,DANDELION就是其中的佼佼者。
4,然后是一路伴随着找回记忆的过程中认识了许多人,但是在游戏最后结尾的时候有一个片段,《巫师1》里面延续到《巫师2》的NPC主要有以下几个?这个悬念就留给了《巫师2》。再者:
1,但多数重要人物是游戏开始之前盖洛特就认识的。
3,她被人们称为拥有最美丽的赤褐色的女人。
2。
2,人际关系等等方面的塑造更加真实,建议多玩几遍多做几次不同选择,只是部分剧情人物的经历需要在《巫师1》中才能了解,IORWETH躲过了那场血腥的追杀,这时候特莉丝救了他,IORWETH是突击队的领导人,NPC方面、IORWETH-精灵射手
他是不屈不挠的斗士,也就是说有狩魔猎人要刺杀国王,几年前他们在一次意外中相遇,在Sodden魔法之战中、明争暗斗的西方黑暗古代世界、精灵的头头埃尔维斯,需要吟游诗人一样的英雄,喜欢在酒馆里和人干架,《巫师2》全面揭开,然后《巫师2》游戏开头的地方国王最终被一个狩魔猎人给杀了,是无法体验到《巫师1》的精髓所在的。DANDELION相当具有魅力和智慧,比如女主角特莉丝,但是《巫师1》在环境塑造,也无法真正了解透剧情的,所以不同玩家不同选择会产生不同剧情:铲除烈焰蔷薇骑士团的阴谋后,那种客观
㈣ 多孔介质中甲烷水合物分解特性的实验
张郁,吴慧杰,李小森,陈朝阳,李刚,曾志勇
张郁(1982-),男,助理研究员,主要从事天然气水合物开采技术研究。E-mail:[email protected]。
注:本文曾发表于《高等学校化学学报》2010年第9期,本次出版有修改。
中国科学院广州能源研究所/可再生能源与天然气水合物重点实验室/广州天然气水合物研究中心,广州510640
摘要:利用定容降压的方法,测定了甲烷水合物在不同的多孔介质中的分解过程实验数据,所使用的多孔介质平均孔径为9.03 nm,12.95nm,17.96 nm与33.20 nm,其中孔径为12.95 nm的多孔介质使用了3个粒径范围,分别为0.105~0.150 mm,0.150~0.200 mm,0.300~0.450 mm;其他孔径的多孔介质的粒径范围为0.105~0.150 mm。实验在封闭的条件下,测定了不同温度与不同初始生成压力下甲烷水合物的分解过程实验数据,实验的温度范围为269.15~278.15 K,初始生成压力范围为4.1~11.0 MPa。实验表明:水合物的分解速度随着初始生成压力的增加而增加,随着水浴温度的降低而升高,随着多孔介质粒径的增大而降低,同时随着孔径的增加而增加。在孔径较大,分解温度较低时,多孔介质中水合物的分解引起的温降会造成水结冰,从而减缓水合物的分解速度。
关键词:甲烷水合物;分解特性;多孔介质
Experimental Study on Dissociation Behavior of Methane Hydrate in Porous Media
Zhang Yu,Wu Huij ie,Li Xiaosen,Chen Zhaoyang,Li Gang,Zeng Zhiyong
Guangzhou Centerfor Gas Hydrate Research,Chinese Academy of Science/Key Laboratory of Renewable Energy and Gas Hydrate/Guangzhou Institute of Energy Conversion,Chinese Academy of Sciences,Guangzhou 510640,China
Abstract:The dissociation behavior of methane hydrate in the porous media are studied when the temperature is above the quadruple phase (hydrate(H)-water(LW)-ice(I)-vapor(V)) point temperature.The silica gels were applied as the porous media for the experiments,in which the diameter ranges of the silica gel particles are 0.105~0.15 mm,0.1 5~0.20 mm and 0.30~0.45 mm ,respectively,and the mean pore diameters,9.03 nm,12.95 nm,17.96 nm and 33.2 nm,respectively.The dissociation experiments were carried out by depressurization in the temperature range of 269.15~278.15K and the initial formation pressure range of 4.1~11.0 MPa.The experiments indicated that the dissociation rate of methane increases with the increase of the initial formation pressure,the decrease of the bath temperature,the decrease of the particle range and the increase of the mean pore diameter.For relative big the particle diameter,the water in some pores becomes ice in the dissociation process,which makes the dissociation process relatively slow.
Key words:methane hydrate;dissociation;porous media
0 引言
甲烷水合物是一种由甲烷气体在一定的温度和压力下与水作用生成的一种非固定化学计量的笼型晶体化合物。标准状态下一体积的甲烷水合物可含有164体积的甲烷气体。甲烷水合物在世界范围内的海底与冻土地带广泛的存在,被认为是未来石油与天然气的替代资源。甲烷水合物同时还与全球的气候变化以及地质灾害有着十分密切的关系[1-3]。
为了对这种巨大的能源进行开发,各国的研究者提出了很多方法,比如:注热开采法[4],降压法[5],注化学剂法[6-7],二氧化碳置换法[8]等。在这些方法中,降压法最早被提出来[9],具有独特的优点。由于天然气水合物主要存在于海底的沉积物中,因此,为了发展、改进甲烷水合物的开采方法,对多孔介质中甲烷水合物分解特性的研究就显得尤为重要。
水合物分解特性的研究,主要集中在纯水体系中。Kim等[10]利用带搅拌的反应釜进行了甲烷水合物分解动力学的研究,研究的温度、压力范围分别为274~283 K,0.17~6.97 MPa。研究表明水合物的分解速度与水合物颗粒表面积以及分解逸度与相平衡逸度的差成正比关系。Clarke与Bishnoi[11-13]测定了冰点以上甲烷水合物、乙烷水合物与甲烷/乙烷水合物的分解速率常数。近来,对多孔介质中气体水合物展开了一些研究,但是主要集中在相平衡方面[14-18]。Liang等[19]测定了甲烷水合物在活性炭中的分解动力学数据,研究表明甲烷水合物在活性炭中的分解速度非常快。Liang等[19]同时建立了描述甲烷水合物在活性炭中分解动力学的数学模型。Yousif等[20]利用一维模型研究了多孔介质中水合物的分解动力学特性。研究发现,当多孔介质中水合物的分解速度较大时,能够引起明显的温度降低,当分解温度接近冰点时,温度的降低会使体系中的水结冰从而中断分解过程。然而,在他们的研究中,没有对多孔介质的粒径特性进行研究。海底沉积物一般具有不同的物理特性,比如孔径、粒径等。多孔介质的特性对水合物的生成、分解有着重要的影响,为了研究甲烷水合物开采技术,研究多孔介质的物理特性对甲烷水合物的分解特性的研究显得尤为重要。
为此,在水浴温度269.15~278.15 K,初始生成压力范围为4.1~11.0 MPa的静止条件下,测定了甲烷水合物在不同孔径与粒径的多孔介质中的分解特性数据(压力-时间关系);研究了在多孔介质中,体系的温度、初始生成压力、多孔介质平均孔径与粒径对甲烷水合物分解特性的影响。
1 实验
1.1 实验装置
图1 系统组成示意图
图1给出了实验系统图。实验系统的主要组成模块有供液模块、稳压供气模块、反应釜、环境模拟模块和数据采集模块。供液模块主要包括电子天平和平流泵:电子天平为Sartorius BS2202S型,量程2 200 g,测量精度0.01 g,用于精确测量注入反应釜的液体质量;平流泵为北京卫星制造厂制造的2PB00C型平流泵,流量范围0~9.99 m L/min,压力范围0~20 MPa。稳压供气模块包括甲烷气瓶、压力调节阀、稳压器,储气罐等,储气罐的体积为1 091 m L。反应釜的材质为不锈钢,耐压20 MPa,有效体积为416 m L。反应釜内布置有温度传感器和压力传感器,分别实时记录反应釜内温度、压力随时间的变化。其中,温度传感器为Pt1000铂电阻,精度范围±0.05℃。压力传感器的量程为20 MPa,精度范围±0.25%。实验所用气体为体积分数99.9%的纯甲烷气体,由佛山豪文气体有限公司提供。实验开始前,首先进行了纯体系下甲烷水合物的相平衡条件的测定。实验的结果与文献[21]中的数据吻合的很好,结果由图2。实验结果表明系统的实验结果是可靠的。在多孔介质中甲烷水合物的分解实验中,使用了不同粒径与孔径的硅胶。实验采用的多孔介质详细的参数由表1给出。在实验中,首先使用与多孔介质中孔隙体积相同的去离子水与多孔介质充分混合。搅拌均匀后封闭静止5 d,以保证去离子水均被多孔介质吸收。对于不同孔径的多孔介质,实验过程中确保多孔介质所含水量相同,同时移动反应釜底部的活塞保证反应釜中的气体体积相同。实验过程中,对于平均孔径为9.03 nm,12.95 nm,17.96 nm与33.20 nm的多孔介质,分别使用的质量为162.1 g,138.3 g,124.4 g与112.1 g。多孔介质中所含水的质量为148 g,反应釜中气体的体积为208.4 m L。
图2 甲烷水合物相平衡条件实验数据比较图[21]
表1 多孔介质参数
1.2 实验过程
实验在多孔介质中水合物四相点TQ1(水合物(H)-水(Lw)-冰(I)-气(V))以上进行,四相点由Li等[22]计算。对于孔径为9.03 nm,12.95 nm,17.96 nm与33.20 nm的多孔介质,TQ1分别为266.2 K,268.28 K,269.18 K与271.11 K。实验过程中,首先对反应釜进行抽空2~3 h,再用纯甲烷气体对反应釜进行冲洗4~5次,以保证没有空气的存在。随后,将水浴的温度调整到预定的值。当系统的温度达到稳定之后,通过SV向CR注入甲烷气体到预定的压力。反应釜中的压力随之降低,水合物开始生成。当反应釜中压降小于0.01 MPa/3 h,水合物的生成过程可以认为结束。反应釜中的压力随时间的变化由电脑采集并记录。
生成过程结束后,开始进行分解实验。打开阀门,将反应釜CR的压力迅速降低到大气压,然后关闭阀门。在分解的过程中,水浴的温度保持恒定。当分解进行足够长的时间,反应釜中的压力保持不变,分解过程可以认为已经结束。反应釜中的压力再一次降低到大气压以确保没有水合物的存在。结果表明,再次放空后,反应釜中的压力不会再次上升,说明水合物已经全部分解完毕。
甲烷在t时刻的累计摩尔量由下式给出:
南海天然气水合物富集规律与开采基础研究专集
其中:Pc为t时刻反应釜中的压力;P0为初始的分解压力,为0.1 MPa。T为反应釜中的温度,单位为K; Vc为反应釜中气体的体积;Z为分解过程中气体的压缩因子,Z0为压力为P0时气体的压缩因子,由Li等[22]计算。
2 结果与讨论
本工作中,共进行了38组甲烷水合物在多孔介质中的分解实验,详细实验条件见表2。所使用的多孔介质平均孔径为9.03 nm,12.95 nm,17.96 nm与33.20 nm,其中孔径为12.95 nm的多孔介质使用了3个粒径范围,分别为0.105~0.150 mm,0.150~0.200 mm与0.300~0.450 mm,其他孔径的多孔介质的粒径范围为0.105~0.150 mm。实验的温度范围为269.15~278.15 K,初始生成压力范围为4.1~11.0 MPa。详细的实验结果由表2及图3~10给出。
2.1 初始生成压力对分解的影响
表2 实验条件与结果
图3给出了在水浴温度为276.15 K,初始生成压力为7.4~9.4 MPa下不同初始生成压力实验的分解摩尔量及转化率随时间变化图,分别对应于实验10,11与12。实验所用的多孔介质平均孔径为12.95 nm,粒径为0.105~0.150 mm。在本实验中,水合物的分解可以分为2个阶段:在第一阶段,反应釜中的压力被快速释放到大气压,大约在1 min以内,水合物分解产生的甲烷被释放到大气中,这部分甲烷的摩尔量由(n0-ng)计算。在第二阶段,反应釜关闭,分解产生的甲烷被收集到反应釜中,这部分的甲烷摩尔量根据反应釜中的压力变化利用Li等[22]的状态方程计算。分解过程的2个阶段可以从图3中初始生成压力9.4 MPa的实验中看到。图3中,n为t时刻水合物分解产生的甲烷摩尔量,x为t时刻水合物分解转化率,根据n/n0计算。从图3与表2中可以看出,分解的甲烷总摩尔量随着初始生成压力的升高而增加,这是因为在较高的初始生成压力与相同水浴温度下,将有更多的水合物在多孔介质中生成。从图3中还可以看出,甲烷的分解速度随着初始生成压力的上升而上升,这是由于在相同的分解条件下,甲烷的分解速度随着水合物量的增加而增加。然而,转化率的速度随着初始生成压力的上或而降低,这是由于在相同的转化率下,较高累积摩尔量具有较高的反应釜压力,这样分解的驱动力就将减小。同样的现象可以在其他不同初始生成压力的实验中被发现。
图3 分解摩尔量及转化率随时间变化图
水浴温度276.15 K,多孔介质平均孔径12.95 nm,粒径0.105~0.15 mm
图4给出了实验10,11与12的分解过程中反应釜中温度随时间变化的曲线。从图4中可以看出,反应釜中的温度在分解过程中一直低于水浴的温度。温度的变化曲线可以分为3个阶段:在第一阶段,反应釜中的温度在短时间内明显的降低,对于实验10,11与12分别在1.6,1.8与1.9 min左右降低到最低温度。在此过程中,由于反应釜中压力降低到大气压,多孔介质中的水合物开始迅速的分解为水与甲烷气体,水合物分解以及气体节流效应需要大量的热量并且所需的热量大于水浴传导给反应釜的热量,因此造成了反应釜中温度的降低。反应釜中的最低温度随着初始生成压力的上升而降低。在第二阶段中,水合物的分解继续进行而反应釜的温度逐渐的升高,这是由于在此阶段中,水合物分解所吸收的热量小于从水浴传导给反应釜中的热量。在第三阶段中,水合物的分解已经结束,反应釜中的温度继续升高并逐渐升高到与水浴的温度相同。图5给出了实验12的3个温度变化阶段。从图5中可以看出,对于相同的水浴温度,某时刻反应釜中的温度随着初始生成压力的上升而降低,这是由于对于较高的初始生成压力,多孔介质中有较多的水合物生成,而较多的水合物分解则需要吸收更多的热量。同样的实验现象可以在其他不同初始生成压力的实验中看到。
2.2 水浴温度对分解的影响
图5中给出了在初始生成压力为9.4 MPa,不同的水浴温度下的甲烷分解累积摩尔量及转化率随时间变化图,分别对应于实验9,12与13。实验所用的多孔介质为平均孔径12.95 nm,粒径范围为0.105~0.150 mm。从图5与表2中可以看出,分解后总的甲烷摩尔量随着水浴温度的降低而增加。甲烷产生的速率也随着水浴温度的降低而增加。这是由于对于相同的初始生成压力,在较低的水浴温度下,将有更多甲烷形成水合物,而甲烷分解的速率随着水合物量的增加而增大。然而,水合物的转化率速度随着水浴温度的升高而增加。这可能是由于水合物的分解速率常数与气体扩散常数均随着温度的增加而增加。
图4 反应釜内温度变化随时间变化图
水浴温度276.15 K,多孔介质平均孔径12.95 nm,粒径为0.105~0.150 mm
图5 分解摩尔量及转化率随时间变化图
初始生成压力为9.4 MPa,多孔介质平均孔径为12.95 nm,粒径为0.105~0.150 mm
图6给出了实验9,12与13的分解过程中反应釜中温度随时间变化的曲线。反应釜中温度在整个分解过程中同样可以分为3个阶段。对于实验9,12与13,反应釜中的温度分别在2.2,2.0与1.9min时达到最低值。对于相同的初始生成压力,分解过程中反应釜中的温度以及最低温度随着水浴温度的增加而增加。同样的实验现象可以在其他孔径与粒径的多孔介质的实验中观察到。
图6 反应釜内温度随时间变化图
初始生成压力9.4 MPa,多孔介质平均孔径12.95 nm,粒径0.105~0.150 mm
2.3 粒径对分解的影响
为了研究不同粒径范围的多孔介质对甲烷水合物分解速度的影响,进行了3个不同粒径范围的多孔介质的实验,分别为0.300~0.450 mm,0.150~0.200 mm与0.105~0.150 mm,多孔介质的平均孔径为12.95 nm。
图7给出了实验12,20与26的甲烷累计摩尔量随时间变化的曲线,实验的初始生成压力为9.4 MPa,水浴温度为276.15 K。从图7与表2中可以看出,实验12,20与26的n。值是基本相同的。这说明,对于相同的初始生成压力与相同的水浴温度,多孔介质中生成的甲烷水合物的量受到多孔介质粒径大小的影响很小。从图7中可以看出,甲烷水合物分解的速度随着多孔介质粒径的增加而变慢,并且粒径为0.300~0.450 mm的多孔介质中,甲烷产生的速率明显的较低。图7同时给出了实验12,20与26的水合物转化率随时间变化的曲线。可以看出,水合物的转化速率也随着粒径的降低而增加。实验表明,多孔介质的粒径对水合物的分解速率以及转化率速度有着明显的影响。这主要是由于随着多孔介质粒径的增大,多孔介质颗粒表面的比表面积减小的原因造成。同样的现象可以在其他初始生成压力与水浴温度的实验中观察到。
图8给出了实验12,20与26的分解过程中反应釜中温度随时间变化的曲线。对于实验12,20与26,在温度变化的第一阶段,反应釜中的温度分别在2.7,2.0与1.9 min时降低到最低值。从图中可以看出,对于相同的初始生成压力与水浴温度,反应釜中的最低温度随着粒径的增加而升高,然而在达到最低温度之后,对于较大粒径的多孔介质,温度的升高比较缓慢,这是由于其水合物的分解速度较慢,分解持续的过程较长造成的。同样的现象可以在其他初始生成压力与水浴温度的实验中观察到。
图7 分解摩尔量及转化率随时间变化图
水浴温度276.15 K,初始生成压力9.4 MPa,多孔介质平均孔径12.95 nm
图8 反应釜内温度随时间变化图
水浴温度276.15 K,初始生成压力9.4 MPa,多孔介质平均孔径12.95 nm
2.4 平均孔径对分解的影响
研究了不同的平均孔径对多孔介质中水合物分解特性的影响。实验所采用的多孔介质粒径为0.105~0.150 mm,平均孔径分别为9.03 nm,12.95 nm,17.96 nm与33.20 nm。由于多孔介质中水合物的平衡分解压力随着孔径的减小而增大[21],在相同的水浴温度与初始生成压力下,9.03 nm孔径的多孔介质中生成的水合物量是最少的。为了保证能够生成足够量的水合物,对于9.03 nm孔径的多孔介质,使用了较高的初始生成压力,为9.4~11.0 MPa。对水浴温度为276.15 K,初始生成压力为9.4 MPa下的实验进行了比较。
图9给出了实验2,12,32与37的甲烷累积摩尔量与水合物转化率随时间变化的曲线,实验的初始生成压力为9.4 MPa,水浴温度为276.15 K。从图9中可以看出,对于相同的初始生成压力与水浴温度,分解后总的甲烷摩尔量随着孔径的增加而增加。甲烷的分解产生速率也随着孔径的增加而增加。这是由于对于较大的平均孔径,水合物的平衡生成压力较低,将有更多的水合物在多孔介质中生成,更多的水合物分解也会产生更多的甲烷气体。从图9中还可以看出水合物的转化率速率随着孔径的增加而降低。这主要是由于在相同的转化率下,对于较大的孔径,水合物的平衡分解压力较低,这样水合物分解的驱动力较小造成的。从图9中还可以看出,分解过程持续的时间随着平均孔径的增大而增加。对于孔径17.96 nm与33.20 nm,多孔介质中水合物的四相点温度分别为269.18 K与271.11 K,接近分解过程中反应釜中的最低温度。由于所有用的多孔介质有一个孔径的分布范围,所以分解过程中由于温度的降低使得多孔介质较大的孔隙中的水低于四相点温度而结冰,阻止了水合物的分解,这使得孔径17.96 nm与33.20 nm的多孔介质中水合物分解速度比其他孔径的实验明显变慢,分解过程也明显变长。
图10给出了实验2,12,32与37的分解过程中反应釜中温度随时间变化的曲线。对于实验2,12,32与37,在温度变化的第一阶段,反应釜中的温度分别在1.6,2.7,0.8与0.5 min时降低到最低值。从图中可以看出,分解过程中最低温度随着平均孔径的增大而升高。这是因为相同实验条件下水合物生成结束后系统中的压力随着孔径的减小而增加,当系统中压力降低到大气压,较高的压降引起了较高的温度降低。当温度达到最小值之后,反应釜中的温度开始逐渐的升高,对于较小孔径的多孔介质,温度升高的更快。同样的实验现象可以在其他的水浴温度与初始生成压力的实验中看到。
图9 分解摩尔量及转化率随时间变化图
水浴温度276.15 K,初始生成压力9.4 MPa,多孔介质粒径0.105~0.150 mm
图10 反应釜内温度随时间变化图
水浴温度276.15 K,初始生成压力9.4 MPa,多孔介质粒径0.105~0.150 mm
3 结语
实验研究了在不同孔径与粒径的多孔介质中甲烷水合物的分解特性,实验在水浴温度269.15~278.15 K,初始生成压力4.1~11.0 MPa下进行。分解实验利用定容降压的方法进行。
实验的结果表明甲烷水合物在多孔介质中的分解速度很快,分解过程中甲烷产生的速度随着初始生成压力的增加和水浴温度的降低而增加。然而,水合物转化率的速度随着初始生成压力的增加和水浴温度的降低而降低。反应釜中的温度在分解初期有明显的降低,在达到最低值后开始逐渐的升高,伴随整个的分解过程。分解过程中的温度随着水浴温度的增加以及初始生成压力的降低而增加。
水合物的分解速度随着粒径的增大而减小。然而,水合物转化率的速度随着粒径的增加而降低。分解过程中反应釜中的最低温度随着粒径的增大而升高。水合物的分解速度随着平均孔径的增加而增加,而水合物转化率的速度随着平均孔径的增加而降低。对于孔径较大的多孔介质,在较低的实验温度下,水合物的分解吸热可能会造成水的结冰,从而降低水合物的分解速度。分解过程中反应釜中的最低温度随着平均孔径的增大而升高。
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